چکیده………………………………………………………………………………………… 1
فصل اول: مقدمه
فصل دوم: مروری بر منابع
2-1 معرفی و تاریخچه…………………………………………………………………………… 4
2-2 ترشوندگی سطوح جامد و اهمیت آن……………………………………………………. 5
2-3 پارامترهای آبگریزی………………………………………………………………………… 6
2-3-1 زاویه تماس ظاهری…………………………………………………………………… 6
2-3-2 پسماند زاویه تماس………………………………………………………………. 7
2-3-3 زاویه لغزش………………………………………………………………………. 7
2-4 مدلهای ترشوندگی………………………………………………………. 8
2-4-1 مدل یانگ……………………………………………………………………………. 8
2-4-2 مدل ونزل…………………………………………………………………. 8
2-4-3 مدل کاسی باکستر…………………………………………………………………… 9
2-4-4 حالت شبه پایدار کاسی……………………………………………………………….. 10
2-4-5 انتقال بین حالت ونزل و کاسی……………………………………………………………….. 10
2-5 سطوح فوق آبگریز مصنوعی………………………………………………………………………. 10
2-6 روشهای تهیه سطوح فوق آبگریز مصنوعی………………………………………………………….. 11
2-6-1 زبر کردن مواد دارای سطح انرژی کم……………………………………………………….. 11
2-6-2 ایجاد زیرلایه زبر و اصلاح کردن آن با مواد با انرژی سطحی کم……………………………….. 12
2-7 رفتار خوردگی پوشش های فلزی فوقآبگریز…………………………………………………. 15
2-8 رسوبدهی الکتریکی نیکل………………………………………………………………… 17
2-9 کاربرد پوشش های نیکل و آلیاژهای آن……………………………………………………………. 18
2-9-1 کاربردهای تزئینی…………………………………………………………………………… 18
2-9-2 کاربردهای عاملی…………………………………………………………………………………. 18
2-9-3 کاربردهای الکتروفورمینگ………………………………………………………………….. 18
2-10 پوششدهی الکتریکی…………………………………………………………………………… 19
2-11 محلولهای پوششدهی نیکل……………………………………………………………….. 19
2-11-1 محلولهای واتز…………………………………………………………………… 19
2-11-2 محلولهای سولفامات………………………………………………………………. 20
2-11-3 محلولهای کلرید………………………………………………………………………………. 20
2-11-4 محلولهای سولفاته…………………………………………………………………. 21
2-12 رسوب الکترولیتی فلز…………………………………………………………………… 21
2-12-1 رسوبدهی الکتریکی با جریان مستقیم………………………………………………….. 21
2-12-2 پوششدهی پالسی………………………………………………………………….. 21
2-12-3 رسوبدهی فلز القا شده با لیزر………………………………………….. 21
2-13 مکانیسم رسوبدهی الکتریکی نیکل……………………………………………. 22
2-14 تاثیر پارامترهای الکتروشیمیایی بر خواص رسوبات الکتریکی…………………………………. 23
2-14-1 افزودنیهای حمامهای رسوبدهی الکتریکی………………………………………………. 24
2-14-2 اثرات سطح زیرلایه…………………………………………………………………………… 26
2-14-3 پارامترهای موثر دیگر روی مورفولوژی رسوبات الکتریکی………………………………. 27
2-15 رفتار الکتروشیمی و خوردگی نیکل…………………………………………………… 27
2-16 جمع بندی………………………………………………………………………….. 34
فصل سوم: مواد و روشها
3-1 زیرلایه مورد استفاده……………………………………………………………………….. 35
3-2 آماده سازی سطح نمونه………………………………………………………………. 35
3-3 حمام پوششدهی………………………………………………………………………….. 36
3-4 عملیات پوششدهی……………………………………………………………….. 36
3-5 مطالعات مورفولوژی………………………………………………………………. 36
3-6 اندازه گیری ضخامت پوشش………………………………………………………. 37
3-7 بررسی توپوگرافی……………………………………………………………………….. 37
3-8 مطالعات بافت پوشش های ایجاد شده…………………………………………….. 37
3-9 اندازه گیری زاویه تماس پوششها با آب……………………………………….. 37
3-10 مطالعات الکتروشیمیایی……………………………………………………………….. 37
3-11 مطالعات خوردگی الکتروشیمیایی………………………………………………. 38
3-11-1 پلاریزاسیون پتانسیودینامیک………………………………………………………… 38
3-11-2 طیفسنجی امپدانس الکتروشیمیایی………………………………………….. 38
فصل چهارم: بحث و تحلیل یافته ها
4-1 اثرات الکتروشیمیایی آمونیوم کلرید بر مکانیسم رسوبدهی الکتریکی نیکل…………… 39
4-1-1 آزمون ولتامتری چرخهای………………………………………………….. 40
4-1-2 آزمون طیف سنجی امپدانس الکتروشیمیایی…………………………….. 41
4-2 تأثیر غلظت آمونیوم کلرید روی مورفولوژی پوششها…………………………. 43
4-3 اثر آمونیوم کلرید روی بافت نسبی پوششها………………………………. 47
4-4 رفتار ترشوندگی پوشش های نیکل تهیه شده از حمام حاوی آمونیوم کلرید………………… 48
4-5 مقاومت به خوردگی پوشش های نیکل تهیه شده از حمامهای پوششدهی حاوی آمونیوم کلرید……….. 50
4-5-1 پلاریزاسیون پتانسیودینامیک………………………………………… 50
4-6 طیفسنجی امپدانس الکتروشیمیایی…………………………. 52
4-7 عملکرد طولانی مدت پوشش های نیکل حاصل از حمام حاوی آمونیوم کلرید در محلول خورنده……….. 55
4-8 تأثیر غلظت آمونیوم کلرید روی مورفولوژی پوششهای نیکل…………………….. 60
4-9 رفتار ترشوندگی پوشش های نیکل تهیه شده از حمام حاوی اتیلندیآمونیوم دیکلرید……………… 62
4-10 رفتار خوردگی پوشش نیکل رسوب داده شده از حمام پوششدهی حاوی اتیلندیآمونیوم دیکلرید……………… 63
فصل پنجم: نتیجه گیری و پیشنهادات
5-1 نتیجه گیری………………………………………………………… 67
5-2 پیشنهادات………………………………………………………….. 68
منابع و مراجع…………………………………………….. 69
چکیده
پوشش های نیکل از حمامهای کلریدی حاوی مقادیر مختلف آمونیوم کلرید با روش رسوبدهی الکتریکی دو مرحله ای و بدون وقفه تهیه شدند. مورفولوژی، توپوگرافی و بافت پوششها به ترتیب با بهره گرفتن از میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM)، پروفیلومتر کانفوکال و پراشسنج اشعه ایکس (XRD) مطالعه شدند. تصاویر SEM نشان داد که پوشش حاصل از حمام پوششدهی فاقدآمونیوم کلرید دارای ساختارهای میکرو مخروطی هستند. افزودن آمونیوم کلرید به حمام پوششدهی باعث تشکیل ساختارهای مخروطی متقارنتر، تیز تر و ظریفتری شد و همچنین در حضور g. L-1 200 آمونیوم کلرید، ساختار میکرو- نانو مخروطی یکنواختتری به دست آمد. تشکیل ساختارهای میکرو- نانو مخروطی شکل به وسیله تئوری “رشد توسط نابجاییهای پیچی” تحلیل شد. آنالیز XRD نشان داد که آمونیوم کلرید سبب تغییر جهتگیری مرجح صفحات کریستالی پوشش از (220) به (111) می شود. نقش آمونیوم کلرید با روشهای ولتامتری چرخهای و طیفسنجی امپدانس الکتروشیمیایی مطالعه شد. نتایج نشان داد که آمونیوم کلرید با تشکیل کمپلکسهای نیکل- آمونیاک باعث افزایش مقاومت انتقال بار در فرایند رسوبدهی الکتریکی نیکل می شود و بنابراین از جوانهزنی رسوبات نیکل ممانعت می کند. ترشوندگی پوشش های نیکل با اندازه گیری زاویه تماس آنها با آب بررسی شد و مشاهده شد که پوشش های تازه تهیه شده رفتار فوقآبدوست دارند و با نگهداری آنها در هوا، زاویه تماس به طور تدریجی افزایش مییابد و نهایتا بعد از 2 هفته نگهداری در هوا، پوششها فوقآبگریز میشوند. افزایش زاویه تماس در طول مدت نگهداری در هوا به جذب مواد آلی روی سطح پوششها نسبت داده شد. زبری متوسط پوشش تهیه شده از حمام حاوی g. L-1 200 آمونیوم کلرید بیشتر از پوشش های دیگر بود، بنابراین طبق مدل ونزل این پوشش فوقآبگریز تر از پوشش های دیگر شد. مقاومت به خوردگی پوششها با آزمون طیفسنجی امپدانس الکتروشیمیایی به صورت غوطهوری مدتدار در محلول 5/3% وزنی سدیم کلرید بررسی شد. نتایج نشان داد که خاصیت فوقآبگریزی باعث افزایش به طور میانگین 12 برابری مقاومت پلاریزاسیون پوششها می شود. با افزایش زمان غوطهوری مقاومت پلاریزاسیون به طور تدریجی کاهش یافت که ناشی از کاهش خاصیت آبگریزی بود. بعد از حذف خاصیت آبگریزی، مقاومت پلاریزاسیون تمامی پوششها شروع به افزایش چشمگیری کرد. این افزایش ناشی از تشکیل فیلم رویین در سطح پوششها در اثر خوردگی در محلول خورنده بود. برای مطالعه دقیقتر اثر اصلاح کننده کریستال، پوشش های نیکل در حضور افزودنی دیگری با نام اتیلندیآمونیوم دیکلرید با فرایند رسوبدهی الکتریکی دو مرحله ای تهیه شدند. تصاویر SEM نشان داد که پوشش های نیکل حاصل، فاقد ساختار میکرو- نانو مخروطی مطلوب میباشند. زبری پوشش های تهیه شده کمتر از پوشش های تهیه شده از حمامهای آمونیوم کلریدی بود، بنابراین با نگهداری در هوا پوششها صرفاً آبگریز شدند. بررسی مقاومت به خوردگی این پوششها نشان داد که خاصیت آبگریزی برخلاف فوقآبگریزی اثر چندانی روی مقاومت به خوردگی ندارد. مقاومت پلاریزاسیون این پوششها نیز با افزایش زمان غوطهوری افزایش یافت اما میزان افزایش آن کمتر از میزان مشاهده شده در پوشش های حاصل از حمام آمونیوم کلرید بود. نتایج شبیهسازی داده های امپدانس نشان داد که تجمع محصولات خوردگی و پلاگ شدن سطح باعث بهبود مقاومت به خوردگی شده است.
کلمات کلیدی: فوقآبگریزی، نیکل، رسوبدهی الکتریکی، آمونیوم کلرید، اتیلندیآمونیوم دیکلرید.
1. فصل اول
مقدمه
امروزه سطوح فوقآبگریز با زاویه تماس بزرگ با آب (بزرگتر از °150) به علت ویژگیهای منحصر به فردشان همچون خواص دفع آب، ضد رسوب، مقاومت بالا به خوردگی و خودتمیز شوندگی علاقه روز افزونی را به خود جلب کرده اند. محققان تلاش کرده اند که ویژگیهای سطوح طبیعی با خاصیت آبگریزی را تقلید کنند که از جمله این سطوح، برگ نیلوفر آبی[1] است. لازمه فوق آبگریز بودن یک سطح، انرژی سطحی پایین و پیروی از الگوی زبری خاص در ابعاد میکرو و نانومتر است. دو مدل مشهور برای توصیف ترشوندگی سطوح، مدل ونزل[2] و مدل کاسی- باکستر[3] است. روشهای متنوعی برای ایجاد زبری و تولید سطوح فوقآبگریز بکار رفته است که از جمله میتوان به اچکردن پلاسما، لیتوگرافی، اکسیداسیون آندی، سل ژل و رسوبدهی الکتریکی اشاره نمود. اغلب روشهای مذکور پرهزینه هستند و به دلیل عملیات شیمیایی دشوار و فرایندهای چند مرحله ای پیچیده به سادگی قابل استفاده در مقیاسهای صنعتی نمی باشند. در مقابل رسوبدهی الکتریکی مزایایی نظیر آسان بودن، هزینه کم و شرایط کاری قابل کنترل برای تولید انبوه دارد. در سالهای اخیر، تحقیقات وسیعی روی ساخت سطوح فوقآبگریز فلزی به روش رسوبدهی الکتریکی صورت گرفته است. محققین مشاهده کردند که برای فوقآبگریز شدن پوشش، مورفولوژی پوشش باید به صورت ساختار سلسله مراتبی میکرو- نانو باشد. همچنین مشخص شد که مورفولوژی سطوح به شدت به شرایط پوششدهی از جمله چگالی جریان، مدت زمان الکترولیز، pH ، دما و ترکیب حمام پوششدهی بستگی دارد. برای ایجاد ساختار سلسله مراتبی مناسب به افزودن ترکیبات معینی به حمام پوششدهی نیاز است که این افزودنیها، اصلاح کننده کریستال نامیده می شود. برای تهیه پوشش های نیکل با مورفولوژی سلسله مراتبی اغلب از اتیلندیآمونیوم دیکلرید و به ندرت از آمونیوم کلرید استفاده شده است. تحقیقات انجام شده روی اثر اتیلندیآمونیوم دیکلرید نشان میدهد که غلظت افزودنی روی مورفولوژی پوشش تاثیر قابل ملاحظهای دارد. مکانیسم افزودنیهای مذکور در فرایند رسوبدهی الکتریکی مشخص نشده است و در تعداد کمی از تحقیقات تئوریهای رشد برای تشکیل ساختارهای سلسله مراتبی پیشنهاد شده است. انرژی سطحی کم پارامتر مهم دیگر برای ایجاد خاصیت فوقآبگریزی است. عموماً سطوح فلزی با انرژی سطحی بالا به طور ذاتی آب دوست میباشند، بنابراین برای ایجاد خاصیت فوقآبگریزی روی فلزات نیاز به اصلاح سطح با مواد دارای انرژی سطحی کم است. بدین منظور در بیشتر موارد از مواد آلی کاهنده انرژی سطحی استفاده می شود. در تحقیقات اخیر مشاهده شده است که پوششها با مورفولوژی زبر مناسب با نگهداری در هوا فوقآبگریز میشوند. محققین مکانیسمهای متعددی برای این رخداد پیشنهاد کردند و توافقی در مورد مکانیسم افزایش زاویه تماس با زمان وجود ندارد.
با توجه به اینکه نقش اصلاح کننده کریستال در فرایند رسوبدهی الکتریکی و ایجاد ساختار سلسله مراتبی مشخص نیست و پژوهشهای انتشار یافتهای در این زمینه وجود ندارد، هدف از این تحقیق بررسی مکانیسم اصلاح کننده کریستال در فرایند رسوبدهی الکتریکی میباشد. همچنین تاثیر مقادیر مختلف اصلاح کننده کریستال روی میکروساختار از جمله مورفولوژی، توپوگرافی و بافت ، رفتار ترشوندگی و مقاومت به خوردگی پوشش های نیکل بررسی می شود.
این پایان نامه در پنج فصل تنظیم شده است. ابتدا در فصل دوم این پایان نامه مروری بر منابع صورت گرفته سپس در فصل سوم چگونگی انجام آزمونها و مواد و روش تحقیق آورده شده است. نتایج به دست آمده در فصل چهارم مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفتند و نهایتاً در فصل پنجم نتیجه گیری و پیشنهادات ارائه شده است.
2. فصل دوم
مروری بر منابع
2-1 معرفی و تاریخچه
بیش از 2000 سال پیش مشاهده شد که برخی از گیاهان دارای خاصیت خودتمیزشوندگی می باشند که به عنوان عامل نجاتبخش گیاه در محیطهای آلوده عمل می کند. نیلوفر آبی، نمونه معروفی از این نوع گیاهان میباشدکه معمولا در مردابها و آبهای سطحی در شرق آسیا وشرق آمریکای شمالی رشد می کند. مکانیسم ظهور این خاصیت به صورت راز باقی ماند تا زمانی که پیشرفت میکروسکوپ الکترونی روبشی (SEM) در اواسط دهه 1960 میلادی صورت گرفت. مطالعات روی اکثر برگهای گیاهان طبیعی در طول دهه گذشته آشکار کرد که سطح صاف ماکروسکوپی معمولا از زبریهای میکروسکوپی با مقیاسهای طولی مختلف تشکیل شده است و ساختار میکرو– نانوی سطح به همراه واکس اپیکیوتیکیولار باعث آبگریزی می شود. این کشف به عنوان یک پیشرفت بزرگ در زمینه فوقآبگریزی برای ساخت این سطوح به تقلید از طبیعت در نظر گرفته می شود. علاوهبراین در سال 2007 میلادی به دو نوع میکرو ساختار سطحی عمده در برگهای گیاهان با خاصیت فوقآبگریزی پی برده شد که یکی ساختار سلسله مراتبی میکرو– نانو و دیگری ساختار میکرو الیاف است. این یک کشف حیاتی بود و به عنوان نقطه آغازی برای توسعه روشهای ساخت سطوح فوقآبگریز به تقلید از سطوح فوقآبگریز طبیعی محسوب می شود. شکل 2‑1، الف و ب به ترتیب تصاویر SEM برگ نیلوفرآبی با بزرگنمایی کم و زیاد است. همانطور که مشاهده می شود سطح برگ نیلوفرآبی به طور یکنواخت با برآمدگیها و فرورفتگیهای 3- 10 میکرومتری بافتدار شده است و این ساختار با مواد مومی آبگریز به اندازه 30- 100 نانومتری آراسته شده است. اعتقاد براین است که مشارکت این سلسله ساختار سطحی و مواد موم- مانند آبگریز دلیلی بر فوقآبگریزی، یعنی زاویه تماسی حدود °162 میباشد [1].
شکل 2‑1 تصاویر سطوح فوقآبگریز با ساختار سلسله مراتب، الف و ب به ترتیب تصاویر SEM برگ نیلوفرآبی با بزرگنمایی کم و زیاد، ضمیمه شکل (ب) زاویه تماسی سطح با آب در حدود °162 [1]. |
شکل 2‑2، تصاویر سطوح فوقآبگریز طبیعی با ساختار میکرو الیاف را نشان میدهد. شکل 2‑2، الف و ب مربوط به تصاویر SEM پشت برگ رامعی[7] را با زاویه تماس °159 است. طبق شکل مذکور، شمار زیادی الیافهای کاملا نرم با قطر 1-2 میکرومتر به طور یکنواخت روی سطح توزیع شده اند و ساختار واحدی را تشکیل دادهاند [1].
[دوشنبه 1399-10-01] [ 10:21:00 ق.ظ ]
|