1-3-4-کرومن ها) 5

] پیران ها 5

4-کرومن های دارای اتصال فنوکسی پیرازول. 6

4-کرومن ها 8

4-کومارین ها 9

1-3-5-سنتز تک ظرفی کرومن های استخلافی 10

1-3-6-سنتز تتراهیدرو کرومنو کرومن ها 11

1-3-7-سنتز بنزو کرومن ها 11

1-3-8-سنتز کرومن های حاوی گوگرد 12

1-3-9-سنتز استریل کرومن ها 13

1-3-10-سنتز آریل کرومن ها 13

1-3-11-سنتز تترا هیدرو بنزو پیران ها 14

1-3-12-سنتز آمینو کرومن ها با بهره گرفتن از باز یونی.. 15

1-3-13-سنتز مشتقات پیرانوپیریدین ها 16

4-کرومن ها در حلال آبی 17

1-3-15-سنتز پیرانو پیرازول ها 17

1-3-16-سنتز سبز پیرانو پیرازول ها با سدیم بنزوات 18

1-3-17-سنتز دی هیدرو پیرانو کرومن ها با بهره گرفتن از سیلیکاژل. 19

1-3-18-سنتز دی هیدرو پیرانو کرومن ها با ₃MgSiO 20

2-کرومن-2-اون ها 20

4-کرومن ها 21

4-کرومن ها با بهره گرفتن از پی پیرازین.. 22

1-3-22- سنتز کربونیل های استخلافی با بهره گرفتن از نمک آمونیوم. 22

1-4-مایعات یونی.. 23

1-4-1- مزایای مایعات یونی 25

فصل دوم- بحث و نتیجه گیری.. 27

2-1- هدف تحقیق. 28

]کرومن-3-کربونیتریل (a4) 29

]کرومن-3-کربونیتریل. 36

2-4-نتیجه گیری.. 48

2-5-پیشنهاد برای کارهای آینده 48

فصل سوم- کارهای تجربی.. 49

3-1- روش های عمومی.. 50

3-2- روش تهیه مایع یونی.. 50

1-ایمیدازول-3-یوم)برومید. 50

3-2-2-روش تهیه مایع یونی DBU-OAc. 51

3-3-بازیافت مایع یونی.. 52

3-4-روش عمومی تهیه 2-آمینو-4-آریل کرومن-3-نیتریل ها 52

]کرومن-3-کربونیتریل (4a) 52

]کرومن-3-کربونیتریل (4b) 54

]کرومن-3-کربونیتریل (4c) 55

]کرومن-3-کربونیتریل (4d) 57

]کرومن-3-کربونیتریل (4e) 58

]کرومن-3-کربونیتریل (4f) 59

]کرومن-3-کربونیتریل (4g) 60

]کرومن-3-کربونیتریل (4h) 62

]کرومن-3-کربونیتریل (4i) 63

]کرومن-3-کربونیتریل (4j) 64

]کرومن-3-کربونیتریل (4k) 65

]کرومن-3-کربونیتریل (4l) 66

]کرومن-3-کربونیتریل (4m) 67

 

]کرومن-3-کربونیتریل) (4n) 68

]کرومن-3-کربونیتریل (4o) 70

]کرومن-3-کربونیتریل (4p) 71

]کرومن-3-کربونیتریل)  (4q) 72

]کرومن-3-کربونیتریل) (4r) 73

]کرومن-3-کربونیتریل)(4s) 75

3-25-تهیه ]کرومن-3-کربونیتریل) (4u) 76

فصل چهارم-طیف ها 80

مایع یونی 3،’3-(پنتان-1،5-دیل)بیس(1،2-دی متیل-H1-ایمیدازول-3-یوم)برومید

طیف IR. 81

H NMR. 82

مایع یونی DBU-OAc

طیف IR. 84

H NMR. 85

2-آمینو-4-(4-کلروفنیل)-H4-بنزو[h]کرومن-3-کربونیتریل (a4)

طیف IR. 87

H NMR 88

2-آمینو-4-(3-هیدروکسی فنیل)-H4-نیترو[h]کرومن-3-کربونیتریل (b4)

طیف IR. 90

H NMR. 91

]کرومن-3-کربونیتریل (4c) 93

]کرومن-3-کربونیتریل (4d) 94

]کرومن-3-کربونیتریل (4e) 95

]کرومن-3-کربونیتریل (4f) 96

]کرومن-3-کربونیتریل (4g) 97

]کرومن-3-کربونیتریل (4h) 98

]کرومن-3-کربونیتریل (4i) 99

]کرومن-3-کربونیتریل (4j) 100

2-آمینو-4-(2-متوکسی فنیل)-H4-بنزو[h]کرومن-3-کربونیتریل (k4)

طیف IR. 101

H NMR. 102

]کرومن-3-کربونیتریل (4l) 104

]کرومن-3-کربونیتریل (4m) 105

]کرومن-3-کربونیتریل) (4n) 106

]کرومن-3-کربونیتریل (4o) 107

]کرومن-3-کربونیتریل (4p) 108

4،’4-((بوتان-1،4-دی یل بیس(اکسی))بیس(1،2-فنیلن))بیس(2-آمینو-H4-بنزو[h]کرومن-3-کربونیتریل)(4q)                

طیف IR. 109

H NMR. 109

111

4،’4-((پنتان-1،5-دی یل بیس(اکسی))بیس(1،2-فنیلن))بیس(2-آمینو-H4-بنزو[h]کرومن-3-کربونیتریل) (4r)           

طیف IR. 113

H NMR. 114

]کرومن-3-کربونیتریل)(4s)

طیف IR. 116

H NMR. 117

C NMR. 119

4،’4-((بوتان-1،4-دی یل بیس(اکسی))بیس(1،3-متوکسی-1،4-فنیلن))بیس(2-آمینو-H4-بنزو[h]کرومن-3-کربونیتریل)(4t)

طیف IR. 121

H NMR. 122

C NMR. 124

]کرومن-3-کربونیتریل)  (4u)

طیف IR. 126

H NMR. 127

C NMR. 129

. 132

عنوان                                                                                                                      صفحه

شکل 1-1-ساختار تعدادی از 4H-کرومن ها با خواص دارویی……………………………………………………………..4

شکل 1-2-تعدادی از آنیون ها و کاتیون های به کار رفته در ساختار برخی از مایعات یونی………………………24

شکل 1-3-ساختار برخی از مایعات یونی…………………………………………………………………………………………..25

جدول 2-1-تاثیر نوع کاتالیزگر بر بازده و زمان واکنش در دمای °C 110 ……………………………………………..30

جدول 2-2-تاثیر نوع حلال بر بازده و زمان واکنش در حضور کاتالیزگر مایع یونی 3،’3-(پنتان-1،5-دیل)بیس(2،1-دی متیل-H1-ایمیدازول-3-یوم)برومید………………………………………………………………………..30

جدول2-3-تاثیر دما بر بازده و زمان واکنش………………………………………………………………………………………..31

شکل 2-1-2-آمینو-4-(4-کلروفنیل)-H4-بنزو[h]کرومن-3-کربونیتریل (a4)……………………………………….33

جدول 2-4-سنتز مشتقات 2-آمینو-4-آریل کرومن-3-نیتریل ها…………………………………………………………37

جدول 2-5-سنتز مشتقات جدید 2-آمینو-4-آریل کرومن-3-نیتریل ها………………………………………………..40

جدول 2-6-سنتز مشتقات جدید 2-آمینو-4-آریل کرومن-3-نیتریل ها با بهره گرفتن از آلدهیدهای سنتزی……..47

چکیده

 

2-آمینو-4-آریل کرومن ها گروه مهمی از ترکیبات هتروسیکل هستند، این ترکیبات در بسیاری از فرآورده های طبیعی وجود دارند. در سال های اخیر به دلیل واکنش پذیری و فعالیت های بیولوژیکی و داروشناختی سودمند این ترکیبات، مورد توجه زیادی قرار گرفته اند

در این تحقیق گروهی از 2-آمینو-4-آریل کرومن-3-کربونیتریل ها با بهره گرفتن از مالونو نیتریل، آلدهید و 1-نفتول در شرایط بدون حلال و در حضور کاتالیزگر مایع یونی سنتز شدند.

کلید واژه ها: 2-آمینو کرومن، مایع یونی، مالونو نیتریل

 فصل اول

 

مقدمه و تئوری

 

1-1)  مقدمه

هتروسیکل ها دسته ی مهمی از ترکیبات آلی با کاربردی گسترده هستند که سهم زیادی در ترکیبات دارویی، دام پزشکی و شیمی گیاهی دارند. یکی از خصوصیات مهم ترکیبات هتروسیکل این است که گروه های عاملی فعال می توانند به عنوان استخلاف و یا بخشی از سیستم حلقوی ظاهر شوند و یکی از دلایل  استفاده ی گسترده از ترکیبات هتروسیکل این است که می توان ساختمان آن ها را برای دست یابی به تغییر دلخواه در عملکرد، دست کاری کرد [1].

کرومن ها دسته ی مهمی از ترکیبات هتروسیکل اکسیژن دار هستند که به گروه بزرگی از مولکول ها به نام مشتقات بنزوپیران و کرومن-4-اون، که ترکیبات طبیعی هستند، تعلق دارند. این ترکیبات و مشتقات وابسته به آن ها خواص بیولوژیکی متنوعی دارند که شامل خواص ضد توموری[1]، ضد باکتریایی[2] و … هستند. این اثرات موجب شده که این ترکیبات جهت مشتق سازی و غربال گری به عنوان عوامل جدید درمانی مورد توجه قرار گیرند [2].

2-آمینو-H4-کرومن ها به دلیل واکنش پذیری زیادشان  در فعالیت های بیولوژیک، امروزه اهمیت سنتزی فراوانی پیدا کرده اند. این ترکیبات را می توان با انجام واکنش های چند جزئی تهیه کرد.